本發(fā)明屬于熒光檢測，具體涉及一種有機溶劑中痕量水的檢測方法。
背景技術(shù)：
1、水分測定技術(shù)在化學(xué)工業(yè)、環(huán)境監(jiān)測、食品藥品安全、科學(xué)研究等領(lǐng)域發(fā)揮著十分重要的作用，其中痕量水分定量檢測更成為現(xiàn)代分析領(lǐng)域的研究熱點之一。目前，各國對水分檢測的標準方法是卡爾費休法。雖經(jīng)多次優(yōu)化改進，卡爾費休法在實際應(yīng)用中仍然面臨許多問題。比如，該方法需使用吡啶、甲醇、二氧化硫等有毒試劑，對實驗場所的通風(fēng)系統(tǒng)和操作人員的專業(yè)防護具有嚴格要求，操作步驟復(fù)雜且耗時較長，需要經(jīng)過專業(yè)培訓(xùn)的技術(shù)人員進行操作。因此，亟需開發(fā)新型綠色檢測技術(shù)，以實現(xiàn)更安全、高效、精準的水分測定。
2、熒光水分檢測法具有操作簡便、響應(yīng)快、可實現(xiàn)實時、無接觸檢測等優(yōu)勢。無機稀土熒光納米材料具有發(fā)射帶窄、(反)斯托克斯位移大、光化學(xué)穩(wěn)定性高、發(fā)光壽命長、可近紅外激發(fā)、毒性低等一系列優(yōu)勢而在水檢測領(lǐng)域引起了越來越多的關(guān)注。然而，現(xiàn)有的無機稀土熒光水檢測納米探針均依賴于單一發(fā)射峰的強度變化情況，容易受到探針濃度、激發(fā)源功率波動等因素的干擾，進而導(dǎo)致檢測準確性及抗干擾性較差。
3、因此，亟需開發(fā)一種安全無毒、穩(wěn)定、抗干擾能力強、高靈敏的痕量水檢測方法。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種有機溶劑中痕量水的檢測方法。
2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
3、本發(fā)明提供了一種有機溶劑中痕量水的檢測方法，包括以下步驟：
4、將待測樣品和探針混合，對得到的待測液進行熒光檢測，得到待測液的熒光強度比值；所述探針包括四氟鉺鈉；
5、所述熒光檢測的激發(fā)波長為808nm，所述熒光強度比值＝i1530nm/i1060nm；其中i1530nm為發(fā)射波長為1530nm下的熒光強度，i1060nm為發(fā)射波長為1060nm下的熒光強度；
6、根據(jù)所述待測液的熒光強度比值和預(yù)定的標準曲線，得到待測有機溶劑中的水含量；
7、所述預(yù)定的標準曲線以水含量的對數(shù)為自變量，以熒光強度比值為因變量；
8、所述待測樣品中的有機溶劑包括n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或乙腈。
9、優(yōu)選的，所述探針替換為稀土離子摻雜四氟鉺鈉或包裹型四氟鉺鈉；
10、所述包裹型四氟鉺鈉包括四氟鉺鈉和包裹所述四氟鉺鈉的殼層。
11、優(yōu)選的，所述稀土離子包括鐿離子、鈰離子和釹離子中的一種或幾種；
12、所述稀土離子在所述稀土離子摻雜四氟鉺鈉中摩爾含量為0～50％，且不為0。
13、優(yōu)選的，所述殼層的材料包括四氟釔鈉、四氟釓鈉和四氟镥鈉中的一種或幾種；所述殼層的厚度為0～5nm，且不為0。
14、優(yōu)選的，所述探針在待測液中的質(zhì)量濃度為0.001～0.020g/ml。
15、優(yōu)選的，所述四氟鉺鈉的制備方法包括以下步驟：
16、將鉺前驅(qū)體、油酸和1-十八烯混合，在保護氣氛下進行溶解，得到第一前驅(qū)體溶液；
17、將氫氧化鈉和氟化銨溶解于甲醇，得到第二前驅(qū)體溶液；
18、將所述第一前驅(qū)體溶液和第二前驅(qū)體溶液混合，進行反應(yīng)，得到四氟鉺鈉。
19、優(yōu)選的，所述鉺前驅(qū)體包括鉺的氯化物、鉺的硝酸鹽或鉺的乙酸鹽。
20、優(yōu)選的，所述油酸與1-十八烯的體積比為2：19～19：2；
21、所述第一前驅(qū)體溶液中鉺前驅(qū)體的摩爾濃度為0.024～0.07mol/l；
22、所述氫氧化鈉和氟化銨的摩爾質(zhì)量比為1：2～1：5；所述第二前驅(qū)體溶液中氫氧化鈉的濃度為0.01～0.04g/ml。
23、優(yōu)選的，所述第一前驅(qū)體溶液和第二前驅(qū)體溶液的體積比為4：1～2：1。
24、優(yōu)選的，所述反應(yīng)的溫度為290～320℃，保溫時間為1～3h。
25、本發(fā)明提供了一種有機溶劑中痕量水的檢測方法，包括以下步驟：將待測樣品和探針混合，對得到的待測液進行熒光檢測，得到待測液的熒光強度比值；所述探針包括四氟鉺鈉；所述熒光檢測的激發(fā)波長為808nm，所述熒光強度比值＝i1530nm/i1060nm；其中i1530nm為發(fā)射波長為1530nm下的熒光強度，i1060nm為發(fā)射波長為1060nm下的熒光強度；根據(jù)所述待測液的熒光強度比值和預(yù)定的標準曲線，得到待測有機溶劑中的水含量；所述預(yù)定的標準曲線以水含量的對數(shù)為自變量，以熒光強度比值為因變量；所述待測樣品中的有機溶劑包括n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或乙腈。
26、在本發(fā)明中，作為探針的四氟鉺鈉可在激發(fā)光輻照下發(fā)光，鉺離子之間的高效能量遷移使其更容易受到外界水水分子高頻振動的影響，從而能夠提高對水的檢測靈敏度；利用水分子對鉺離子各個激發(fā)態(tài)發(fā)光能級的多聲子弛豫幾率影響程度的差異，通過特定兩發(fā)光峰的強度比隨水含量的變化，可以實現(xiàn)有機溶劑中的痕量水檢測。本發(fā)明采用的痕量水檢測納米探針無毒、光化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、抗干擾能力強、易于儲存、檢測靈敏度高且操作簡單，有望用于工業(yè)生產(chǎn)、藥物合成、食品加工、環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域。
1.一種有機溶劑中痕量水的檢測方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于，所述探針替換為稀土離子摻雜四氟鉺鈉或包裹型四氟鉺鈉；
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的檢測方法，其特征在于，所述稀土離子包括鐿離子、鈰離子和釹離子中的一種或幾種；
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的檢測方法，其特征在于，所述殼層的材料包括四氟釔鈉、四氟釓鈉和四氟镥鈉中的一種或幾種；所述殼層的厚度為0～5nm，且不為0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于，所述探針在待測液中的質(zhì)量濃度為0.001～0.020g/ml。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于，所述四氟鉺鈉的制備方法包括以下步驟：
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的檢測方法，其特征在于，所述鉺前驅(qū)體包括鉺的氯化物、鉺的硝酸鹽或鉺的乙酸鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的檢測方法，其特征在于，所述油酸與1-十八烯的體積比為2：19～19：2；
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的檢測方法，其特征在于，所述第一前驅(qū)體溶液和第二前驅(qū)體溶液的體積比為4：1～2：1。
10.根據(jù)權(quán)利要求6或8所述的檢測方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為290～320℃，保溫時間為1～3h。