專利名稱：一種生產(chǎn)持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)可持續(xù)釋放的含有效成分農(nóng)用化學(xué)品的方法，更特別的是，所含有效成分以各種方式被吸附在一個多孔的載體上。本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)品可控制該有效成分定期釋放，并減少該農(nóng)用化學(xué)品造成的損害。
因此，已開展了一些調(diào)整農(nóng)用化學(xué)品有效期的研究工作，研究使農(nóng)用化學(xué)品持續(xù)釋放的問題。恰好，已開發(fā)出的以一種固體形式和液體形式的農(nóng)用化學(xué)品可以一種控釋方式長時間地持續(xù)其作用，即使以適當(dāng)?shù)臐舛戎粐娙鲆淮巍?br> 對用于持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法，詳述如下 (1)日本專利No.Sho.58-144304和日本專利No.Sho.59-20209公開了將農(nóng)用化學(xué)品有效成分置入一個微囊體的方法。(2)日本專利No.Sho.58-21602和日本專利No.Sho.59-53401公開了將農(nóng)用化學(xué)品有效成分置入環(huán)糊精的方法。(3)日本專利No.Sho.57-126602和日本專利No.Sho.60-202801公開的方法是將農(nóng)用化學(xué)品有效成分以顆?；蚍勰┑男问絾为毷褂?，或與其它混合劑等混合使用，制成一種顆粒，然后用蠟或各種樹脂覆蓋。但不幸的是，這些方法的步驟均過于復(fù)雜，并且，所用的原料都十分昂貴或者會對環(huán)境造成不利的影響。
為解決上述問題，持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品需要由對環(huán)境有利的成分組成，并試開發(fā)出產(chǎn)品。日本專利No.Hei.6-116103公開了一種方法，使殺蟲劑帶有持續(xù)釋放的性質(zhì)。此方法是將農(nóng)用化學(xué)品用一種溶劑溶解，加在一種可生物降解的樹脂制成的板上。日本專利No.Hei.5-85902介紹了一種制備農(nóng)用化學(xué)品的方法，將其中的粗原料與一種可生物降解的聚合物混合，溶于氯仿，再吸附于特種沸石上，然后加熱蒸除氯仿。然而這些方法的步驟也過于復(fù)雜，并且會引起環(huán)境的問題。因為在制備過程中使用了有毒的化合物，如有機(jī)溶劑。除此之外，需要相當(dāng)高的成本。此外，美國專利No.4647537公開了將可抑制植物病害的微生物加入carazinane聚合物基質(zhì)，并轉(zhuǎn)為一種生物囊中的方法，但這種方法也不經(jīng)濟(jì)，因為所用作為吸收劑的聚合物材料carazinane實在太貴。
另外，還報告了用多聚糖覆蓋微生物的方法，但此方法不考慮持續(xù)釋放農(nóng)用化學(xué)品的問題。具體有韓國專利申請No.2000-17801，已經(jīng)公開了可被源自微生物的多聚糖覆蓋的微生物，為達(dá)到其耐熱和耐酸的作用。這種微生物涂覆是為保護(hù)微生物免受胃酸和腸道其它消化酶作用。因此此微生物用于人體(乳酸菌等)，服用后可保證小腸和大腸的安全。因此，這種微生物涂覆是用于抗酸、熱和消化酶，并迅速在專門的區(qū)域降解(如小腸和大腸)。最終，該微生物可在小腸和大腸附著并增殖。綜上，微生物涂覆與制備持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品并有效地緩釋該農(nóng)用化學(xué)品，是完全不同的領(lǐng)域。


圖1和圖2代表本發(fā)明制備的持續(xù)釋放亞磷酸鹽預(yù)防紅辣椒植物疫霉枯萎病(phtyophthora blight)的效果。
在本發(fā)明的制備方法中，農(nóng)用化學(xué)品有效成分的吸收及用多聚糖涂覆可同時進(jìn)行，以使本方法更為簡便。
具體地講，持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的制備方法可通過下述步驟進(jìn)行，包括溶解步驟以每100ml溶劑1～100g的比例加入農(nóng)用化學(xué)品有效成分，并以每100ml溶劑0.5～15g的比例加入源自微生物的多聚糖，充分溶解，并收集含所述農(nóng)用化學(xué)品所述有效成分的多聚糖溶液；及一個灌注干燥步驟每100ml所述多聚糖的溶液中加入0.5～2.0kg多孔的載體，混合均勻，干燥后形成含所述農(nóng)用化學(xué)品的吸收載體。
同時，所述溶劑可適當(dāng)?shù)剡x自水或有機(jī)溶劑，根據(jù)農(nóng)用化學(xué)品中有效成分的極性選擇溶劑。此外，農(nóng)用化學(xué)品中有效成分的含量，可根據(jù)農(nóng)用化學(xué)品的種類及特性做出適當(dāng)?shù)臎Q定。在最后一步，調(diào)節(jié)水的含量至低于40％，以改善使用和貯存效果。
因為有效成分均勻地吸附在載體上，以上述方法制備的農(nóng)用化學(xué)品能以持續(xù)的方式釋放出有效成分。
本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)品也用各種多聚糖涂覆于吸附農(nóng)用化學(xué)品有效成分的載體的表面。
有效成分的釋放通過兩種機(jī)制受到阻止，①載體本身及載體對有效成分的附著力，②用多聚糖涂覆的膜。
因此，農(nóng)用化學(xué)品的釋放量可被有效地調(diào)整。也改善了持續(xù)釋放的性質(zhì)。因為減少了噴撒農(nóng)用化學(xué)品的數(shù)量，所以對農(nóng)民方便。
如上所述，并在其它室內(nèi)外實驗中均被證實，持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品，撒藥30～40天后仍可保持高于農(nóng)用化學(xué)品的有效濃度。
在本發(fā)明中，農(nóng)用化學(xué)品可包括以下有效成分，如殺蟲劑化合物類、抗真菌化合物類、除草化合物類、植物生長促進(jìn)劑化合物類等。
在本發(fā)明中，農(nóng)用殺蟲劑有效成分可選自高滅磷、異噁唑啉、吡蟲啉、乙基硫內(nèi)吸磷、醚菊酯、殺螟丹、丁硫克百威、四螨嗪、cyclopyrifas-methyl、苯丁錫、環(huán)消蟲菊、dimethylrinphos、樂果、氟硅菊酯、二嗪農(nóng)、硫雙威、殺蟲環(huán)、蟲酰肼、烯啶蟲胺、蚜滅多、聯(lián)苯菊酯、噠嗪硫磷、噠螨靈、甲基嘧啶磷、氟蟲腈、溴螨酯、噻嗪酮、呋線威、丙蟲磷、殺蟲磺、丙硫克百威、安果、馬拉硫磷、久效磷、仲丁威、CVMC、敵百蟲、苯硫磷、吸汞脂、異丙威、倍硫磷、速見威、西維因、稻豐散、殘殺威、甜菜寧、滅除威等。
在本發(fā)明中，抗真菌劑有效成分可選自亞磷酸鹽、噻二唑素、腈嘧菌酯、bitanol、富士一號、isoprodion、雙胍辛乙酸鹽、喹菌酮、過硫酸氫鉀銅、春日霉素、氯環(huán)丙酰胺、克菌丹、dichlomezine、涕必靈、溴氟唑菌、葉枯酞、三環(huán)唑、有效霉素、上菌消(hydroxyisoxazole)、咯喹酮、氯苯嘧啶醇、嘧菌腙、稻瘟酞、殺稻瘟菌素、多氧菌素、磺菌威、甲霜靈、精甲霜靈、叉氨苯酰胺、滅銹胺、氨比西林、氯硝胺、異稻瘟凈、DF-351、NNf-9425、NNF-9850等。
除草劑和植物生長促進(jìn)劑的有效成分選自四唑嘧磺隆、阿特拉津、莠滅凈、抗倒胺、唑吡嘧磺隆、nuiconazole、戊草丹、乙苯酰草、噁草靈、苯酮唑、喹禾靈、二氯喹啉酸、芐草隆、氯硝醚、環(huán)丙嘧磺隆、氟硫草定、醚黃隆、氰氟草酯、西瑪津、dimetametryn、哌草丹、環(huán)庚草醚、殺草隆、噻吩草胺、抑芽唑、萘丙胺、多效唑、治草醚、哌草磷、芐草唑、吡嘧磺隆、吡唑特、稗草丹、肟啶草、去草胺、抑草磷、丙草胺、溴丁酰草胺、芐嘧磺隆、吡草酮、噻草平、殺草丹、戊噁唑草、呋草黃、苯噻草胺、草達(dá)滅、Jasmon酸(JA)、水楊酸(SA)、BABA、BTH、ACN、CNP、2，4-D、2甲4氯丁酸、2甲4氯丁酸乙酯及其它植物生長促進(jìn)劑。
農(nóng)用化學(xué)品中各種有效成分可獨立地用在本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)品中，以適當(dāng)?shù)慕Y(jié)合方式或以混合物方式，以便制備持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品。
在下文中，將按每一階段更清楚地說明本發(fā)明的制備方法。
首先，已知亞磷酸鹽用來治療和預(yù)防產(chǎn)生于蔬菜的植物疾病，如產(chǎn)生于萵苣、黃瓜、西紅柿和水果、花卉、糧食等的疾病。然而，除了水生植物的培養(yǎng)外，包括亞磷酸鹽的農(nóng)用化學(xué)品必須反復(fù)噴施。因此，需要大量人力和時間，并因過量使用容易引起環(huán)境污染。
在本發(fā)明中，采用亞磷酸鹽作為持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的有效成分。將以此有用的化合物為例，清楚地說明本發(fā)明制備農(nóng)用化學(xué)品的方法。雖然在此例中選用亞磷酸鹽作為說明，自然地，根據(jù)理化原理，其它農(nóng)用的有效成分也可用來獲得類似的農(nóng)用化學(xué)品。(1)吸附有效成分后涂覆在本發(fā)明中，可用各種方法制備亞磷酸鹽。
首先將10～100g亞磷酸(H3PO3)用100～300ml蒸餾水溶解，并緩慢加入少量氫氧化鉀，以調(diào)節(jié)pH至5.5～6.5。這樣制成亞磷酸鹽溶液。此時亞磷酸鹽的濃度范圍約為10,000～100,000ppm，比常規(guī)亞磷酸鹽濃度(100～1,000ppm)高出100～1,000倍。這適用于同樣比例的其它農(nóng)用化學(xué)品。
然后，加入100～300ml亞磷酸鹽溶液，并與0.5～2.0kg多孔載體混合均勻。將所得的混合物在25～150℃干燥，使水含量低于40％。然后加入1kg前述干燥的亞磷酸鹽載體并與含有來自微生物的多聚糖的懸浮液混合均勻，在25～150℃干燥，使水含量低于40％。以此方式將農(nóng)用化學(xué)品的有效成分吸附在多孔載體上，可得到多聚糖涂覆的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品。
此時所用來吸附農(nóng)用化學(xué)品有效成分的多孔載體可以是一種物質(zhì)，或兩種以上物質(zhì)的混合物，這些物質(zhì)選自沸石、珠層體、蛭石、硅藻土、陶制品和活性炭。這些物質(zhì)是天然的，并包括土壤改良劑的主要成分并且它們通常被用作農(nóng)用化學(xué)品的賦形劑和添加劑。除此之外，任何對環(huán)境和土壤無害的物質(zhì)均可用作載體。載體可以是天然的或人造的。后者被純化以除去內(nèi)部的污物，在600℃以上加熱原始的石料，以使載體內(nèi)部狀態(tài)最佳。本發(fā)明所用載體的直徑范圍是0.5～5mm，優(yōu)選直徑是大于2mm，這可使處理容易，以及可提高效果，因為農(nóng)用化學(xué)品不在空中擴(kuò)散，而落入土壤。
此外，源自微生物的多聚糖可以是一種物質(zhì)，或兩種以上物質(zhì)的混合物，這些物質(zhì)選自凝膠多糖、果聚糖、黃原膠、支鏈淀粉、多聚糖-7、纖維素、zooglan、gellan等。
在本發(fā)明中，根據(jù)有效成分的種類、化學(xué)性質(zhì)和持續(xù)釋放的性質(zhì)，多聚糖涂覆可進(jìn)行一次或重復(fù)幾次。(2)用含有效成分的涂覆劑進(jìn)行涂覆本發(fā)明其它種類的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品可用下述方法制備。
首先將8.3g氫氧化鉀和2.5g源自微生物的多聚糖加至200ml蒸餾水中，攪拌混和，使其充分溶解。然后加入10g亞磷酸并充分混合以形成一種含多聚糖的膠體溶液。加入1kg直徑為0.5～5mm的沸石，混合均勻，置于潮濕環(huán)境中。然后將生成物在80℃熱空氣中干燥。此時，吸收殺蟲劑其它有效成分的多孔載體可被使用。
結(jié)果，亞磷酸和農(nóng)用化學(xué)品的其它成分同時獲得持續(xù)釋放的性質(zhì)。優(yōu)選將水含量調(diào)節(jié)為低于40％。
上述方法制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品以高濃度的有效成分吸附在多孔載體上。比較不用載體，僅用農(nóng)用化學(xué)品的情況，此種方法可顯著防止有效成分從載體基底結(jié)構(gòu)中擴(kuò)散到外界。其結(jié)果，給予了本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)品持續(xù)釋放的作用。此外，在上述制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品中吸收有效成分的載體表面上，再涂覆一層天然多聚糖。或者，含有效成分的多聚糖被涂覆并吸收在載體上。這樣，有效成分和載體結(jié)合，可以形成一體，慢慢在自然環(huán)境中降解。從而，可用此第二種方法使本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)品得到持續(xù)釋放的性質(zhì)。優(yōu)選實施例本發(fā)明的實踐及優(yōu)選實施例以下述實例說明。
然而應(yīng)指出，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明公開的內(nèi)容在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以做一些修改和改進(jìn)。
為便于說明，將亞磷酸鹽作為農(nóng)用化學(xué)品的有效成分。沸石用作載體，β-葡聚糖、pestan和凝膠多糖作為源自微生物的涂覆物質(zhì)。然而，上述農(nóng)用化學(xué)品的有效成分、載體和涂覆劑只是作為舉例說明，其它同類的物質(zhì)均可用于此同樣目的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員也清楚地知道，兩種以上物質(zhì)結(jié)合，也可用于本發(fā)明的方法。比較實施例1制備非持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品為制備非持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品，將有效成分吸附在載體上并干燥。
將50g亞磷酸用100ml蒸餾水溶解，加入少量氫氧化鉀，調(diào)節(jié)pH至5.5。加入上述制備的100ml亞磷酸鹽溶液，并與1kg粒徑為0.5～5mm的沸石混合均勻。所得產(chǎn)物被吸附，并用熱空氣在100℃干燥，得到非持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品。優(yōu)選實施例2 制備用源自微生物的多聚糖涂覆的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品為制備本發(fā)明的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品，將有效成分吸附在載體上，用源自微生物的多聚糖涂覆并干燥。
將10g亞磷酸用100ml蒸餾水溶解，加入少量氫氧化鉀，調(diào)節(jié)pH至5.5。加入上述制備的100ml亞磷酸鹽溶液，并與1kg粒徑為0.5～5mm的沸石混合均勻。然后將所得物質(zhì)置于潮濕環(huán)境中，用100℃熱空氣干燥。這樣，將農(nóng)用化學(xué)品的有效成分固定在沸石上。此時，調(diào)節(jié)水含量至低于40％。
將上述制備的1kg亞磷酸鹽載體與50ml含平均分子量為1,000,000的β-葡聚糖和5g pestan粉的膠體狀態(tài)溶液均勻混合，并用100℃熱空氣干燥。然后將初次涂覆的載體再與50ml凝膠多糖或pestan懸浮液均勻混合，并用100℃熱空氣干燥，得到本發(fā)明的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品。優(yōu)選實施例3制備源自微生物的多聚糖涂覆并含農(nóng)用化學(xué)品的有效成分的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品為制備本發(fā)明的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品，將載體用源自微生物的多聚糖并含有效殺蟲劑的成分涂覆，并干燥。
將8.3g氫氧化鉀和2.5g凝膠多糖加至200ml蒸餾水中，攪拌下混合，并充分溶解。然后，加入10g亞磷酸并混合完全，以使多聚糖成為膠體形式。然后，加入1kg粒徑為0.5～5mm的沸石，混合均勻，并置于潮濕環(huán)境中。將所得物在100℃用熱空氣干燥，并將含殺蟲劑有效成分的凝膠多糖涂覆于沸石上。此時，調(diào)節(jié)水含量至低于40％。應(yīng)用實施例1持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品在水中的釋放檢驗本發(fā)明制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品僅在水中通過溶解才釋放其有效成分。通常在農(nóng)田中，每三天澆一次水。澆水后約2小時，水就被蒸發(fā)或吸收入作物或土壤中。從而消除了濕氣，而不能釋放出此持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品。即，可認(rèn)定本發(fā)明所制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品約每三天可釋放出其有效成分一次，每次向外界釋放2小時。
為了說明本發(fā)明中制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的性質(zhì)，檢驗了其在水中釋放的性質(zhì)，實驗條件與實際使用相同。
具體步驟是，將上述制備的1g持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品與1ml水混合并放置2小時。然后將含殺蟲劑成分的上清液回收，并用高壓液相層析法(HPLC)測定亞磷酸濃度(見表1，單位ppm)。重復(fù)此步驟，以使實際實驗條件相當(dāng)于噴撒一次。
如表1所示，結(jié)果清楚表明，在非持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品(比較實施例1)中未涂覆的亞磷酸載體中，在最初階段釋放量相對較大，但涂覆的載體(優(yōu)選實施例2和優(yōu)選實施例3)已顯示出顯著的持續(xù)釋放效應(yīng)。比較此效果，非持續(xù)釋放型在噴撒2～3天后，僅保持10～15％的作用。而含有效成分的亞磷酸鹽載體和含有效成分的多聚糖涂覆的載體(優(yōu)選實施例3)被證實為以高于100ppm的濃度緩慢釋放亞磷酸。
盡管有一些差別，該相對恒定的濃度直至噴撒10次。相反，未涂覆的產(chǎn)品(比較實施例1)被證明完全不具有持續(xù)釋放的性質(zhì)。
亞磷酸以恒定的比例釋放，其釋放量相當(dāng)于假定普通農(nóng)田每三天噴撒一次的10次以上噴撒。本發(fā)明持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品(優(yōu)選實施例2和優(yōu)選實施例3)可推測為可能保持藥效約30天。<表1>

應(yīng)用實施例2持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的貯藏實驗為確定本發(fā)明制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的有效期，檢測了其有效成分，以確定其可被保持藥效的時間。在實際應(yīng)用中，持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品在使用前，如果時間較長，往往需保存數(shù)月。
比較實施例1和優(yōu)選實施例3中制備的農(nóng)產(chǎn)品被貯藏在普通塑料籃中，未用蓋密封，貯藏溫度為室溫。分別在制備的15日后和三個月后，取0.5g產(chǎn)品，用2ml水混合并保持2小時。然后將含有農(nóng)用化學(xué)品的上清液用HPLC法回收，并用于測定亞磷酸的濃度(見表2，單位ppm)。<表2>

結(jié)果證實，與比較實施例1制備的產(chǎn)品相比，優(yōu)選實施例3制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品在生產(chǎn)15日后，保持的有效成分含量高2.4倍，在生產(chǎn)三個月后，保持的有效成分含量高4.0倍。
在應(yīng)用實施例2中采用的實驗步驟通常是將應(yīng)用實施例1中的濃度稀釋4倍進(jìn)行。因此，為使用應(yīng)用實施例1的數(shù)據(jù)進(jìn)行簡單分析，將濃度乘以4。此時，三個月后，優(yōu)選實施例3制備的農(nóng)用化學(xué)品的釋放濃度是1136ppm(＝284×4)，該值恰與制備三次后所獲得的釋放實驗量接近。
從而，已證實本發(fā)明的方法制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品可保持有效成分，其量高于優(yōu)選的有效含量，即使長期貯存。應(yīng)用實施例3持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品田間試驗為檢驗本發(fā)明制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的實際作用，在實驗室外進(jìn)行了田間試驗。(1)預(yù)防黃瓜白粉病的田間試驗為檢驗對預(yù)防黃瓜白粉病的效果，在位于Kimhae的黃瓜溫室中進(jìn)行了試驗。該黃瓜種于2000年9月6日，在2000年9月26日用殺蟲劑進(jìn)行了處理。2002年10月12日測定了白粉病的情況，檢測該病的發(fā)生率。在此試驗中未進(jìn)行人工接種白粉病的病原真菌，檢測了對自然產(chǎn)生的白粉病的預(yù)防效果。(見表3)試驗分三組進(jìn)行，每組250株黃瓜。具體地講，包括對照組，該組不用亞磷酸鹽治療，還有比較組，該組用亞磷酸鹽組成的濃度為100ppm的農(nóng)用化學(xué)品治療，該農(nóng)用化學(xué)品為液體形式，于2000年9月26日和2000年10月4日分別撒在鄰近土壤上和植物莖部，每株黃瓜用藥20ml。最后一組是實驗組，該組用優(yōu)選實施例2的方法制備的亞磷酸鹽組成的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品，每株黃瓜用藥1g等。
為測定疾病的預(yù)防效果，用肉眼檢測疾病發(fā)生頻率、出現(xiàn)在黃瓜葉上的帶有類似于白粉狀的真菌。具體操作方法參照“NationalInstitute of Agricultural Science and Technology”出版的農(nóng)用化學(xué)品效果標(biāo)準(zhǔn)手冊的規(guī)定進(jìn)行。采用殺蟲劑田間效果試驗感染百分率的方法，檢測抗黃瓜白粉病的抗真菌活性。<表3>

如表3所示，未治療的對照組感染率較低，因為白粉病不是人工造成的，而是自然形成的。所有用本發(fā)明農(nóng)用化學(xué)品治療的組被證實可降低感染率50％以上。尤其是優(yōu)選實施例2中制備的經(jīng)凝膠多糖涂覆的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品，與對照組相比增加預(yù)防效果達(dá)25％以上。(2)預(yù)防人工西紅柿晚期枯萎病預(yù)防效果試驗進(jìn)行了用本發(fā)明制備的農(nóng)用化學(xué)品對位于Kimhae的西紅柿溫室中預(yù)防效果試驗。試驗中用人工接種植物致病真菌“Phytophthorainfestans”。
2001年1月2日播種迷你型西紅柿(品種名“koko”)，2001年2月9日，當(dāng)長到2～4片葉階段，用農(nóng)用化學(xué)品治療。并在3月23～27日期間，對每株西紅柿在下午5時用10ml游動孢子懸浮液噴撒，孢子濃度為4×103。該Phytophthora infestans通過在培養(yǎng)和使用期間水中加壓制成游動孢子。
實驗以如下方式分為五組進(jìn)行，每組12株西紅柿。具體分組情況是，實驗組包括不用亞磷酸鹽治療的對照組、用亞磷酸鹽組成的濃度為100ppm的農(nóng)用化學(xué)品(該農(nóng)用化學(xué)品為液體狀態(tài)，撒在鄰近土壤上和植物莖部，每株用藥25ml)治療的比較組及試驗組，試驗組用比較實施例1，優(yōu)選實施例2(凝膠多糖涂覆)和優(yōu)選實施例3的方法制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品治療，每株用藥1g。
在2001年4月12日檢測了每組對西紅柿晚期枯萎病預(yù)防效果的頻率(見表4)。
如表4所示，使用本發(fā)明制備的農(nóng)用化學(xué)品情況下，觀察到有80～98％的預(yù)防效果，由于有效成分可以適當(dāng)?shù)乜刂漆尫?。尤其是，與未用持續(xù)釋放農(nóng)用化學(xué)品治療的比較組相比，已證實本發(fā)明制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品具有額外高于50％的預(yù)防效果。<表4>

(3)人工紅辣椒植物疫霉枯萎病(phytophthora blight)預(yù)防效果試驗在溫室中對本發(fā)明制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品進(jìn)行預(yù)防效果試驗。試驗用人工進(jìn)行植物病原菌“Phytophthora capsici”接種。
2001年11月10日種入辣椒種，2001年11月17日用上述農(nóng)用化學(xué)品的有效成分進(jìn)行處理。
實驗以如下方式分兩組進(jìn)行。具體分組情況是，對照組包括56個植株，不用亞磷酸鹽治療，試驗組共49個植株，用優(yōu)選實施例3的方法制備的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品治療，每株用藥1g。
在2001年11月26日，用5ml游動孢子懸浮液噴撒每株辣椒，孢子濃度為5×103cfu/ml。病原接種5日后，在2001年12月1日用肉眼觀察疾病的感染情況(見表5)。
整個試驗中，充足澆水，每兩日澆一次，并且保持室溫在26℃。<表5>

如表5所示，在使用本發(fā)明制備的農(nóng)用化學(xué)品情況下，甚至在重復(fù)噴撒(約7次)時，有效成分也不會釋放。其結(jié)果為，有效成分得到適當(dāng)?shù)目刂漆尫?，?jīng)檢測，得到完全的預(yù)防效果。
試驗結(jié)果見
圖1和圖2。圖中所示，未治療的對照組植株的支撐部位變?nèi)踝冃。捎诨疾?，不能支撐其莖干。相反，用持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品治療的試驗組則絕無如上的倒伏情況發(fā)生。
因此，雖然持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品僅噴撒一次，但比常規(guī)農(nóng)用化學(xué)品噴撒兩次更為有效。由此可肯定，持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品具有更優(yōu)越的預(yù)防效果，還可有效減少農(nóng)田中的人力和成本。
工業(yè)應(yīng)用性如上清楚詳述及證明，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)可持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法，其中農(nóng)用化學(xué)品以各種方式被吸附在一個多孔的載體上。本發(fā)明持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品可在每一次噴撒后保持效果30～40天。因此，有效成分以適當(dāng)和不過量的濃度持續(xù)釋放并且具有優(yōu)越的預(yù)防效果。
持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品可減少由于連續(xù)噴藥帶來的人的勞動，降低經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，并可預(yù)防環(huán)境污染。此外，持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品作為一種對環(huán)境友好的殺蟲劑，可用作除水中種植以外的大面積的土地耕作。
權(quán)利要求
1.一種制備含亞磷酸鹽的持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法，包括收集溶液步驟將農(nóng)用化學(xué)品有效成分以每100ml溶劑1～100g的比例加入，溶解，并收集含所述有效成分的溶液；灌注干燥步驟將多孔的載體以每100ml所述含所述農(nóng)用殺蟲劑有效成分的溶液0.5～2.0kg的比例加入，混合均勻，干燥后形成含所述有效成分的吸收載體；及涂覆步驟每公斤上述干燥的含所述農(nóng)用化學(xué)品有效成分的吸收載體中加入含0.5～15g從微生物中得到的多聚糖的懸浮液。
2.一種制備持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法，包括溶解步驟以每100ml溶劑1～100g的比例加入農(nóng)用化學(xué)品有效成分，并以每100ml溶劑0.5～15g的比例加入源自微生物的多聚糖，充分溶解，并收集含所述農(nóng)用化學(xué)品所述有效成分的多聚糖溶液；及灌注干燥步驟每100ml所述含多聚糖有效成分的溶液中加入0.5～2.0kg多孔的載體，混合均勻，干燥后形成含所述農(nóng)用化學(xué)品有效成分的吸收載體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的制備持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法，其中有效成分是一種物質(zhì)或兩種以上物質(zhì)的混合物，這些物質(zhì)選自亞磷酸鹽、高滅磷、異噁唑啉、吡蟲啉、乙基硫內(nèi)吸磷、醚菊酯、bitanol、殺螟丹、丁硫克百威、四螨嗪、cyclopyrifas-methyl、苯丁錫、環(huán)消蟲菊、dimethylrinphos、樂果、氟硅菊酯、二嗪農(nóng)、硫雙威、殺蟲環(huán)、蟲酰肼、烯啶蟲胺、蚜滅多、聯(lián)苯菊酯、噠嗪硫磷、噠螨靈、甲基嘧啶磷、氟蟲腈、溴螨酯、噻嗪酮、呋線威、丙蟲磷、殺蟲磺、丙硫克百威、安果、馬拉硫磷、久效磷、仲丁威、CVMC、敵百蟲、苯硫磷、吸汞脂、異丙威、倍硫磷、速見威、西維因、稻豐散、殘殺威、甜菜寧、滅除威、噻二唑素、腈嘧菌酯、富士一號、isoprodion、雙胍辛乙酸鹽、喹菌酮、過硫酸氫銅鉀、春日霉素、氯環(huán)丙酰胺、克菌丹、噠菌酮、涕必靈、溴氟唑菌、葉枯酞、三環(huán)唑、有效霉素、上菌消、咯喹酮、氯苯嘧啶醇、嘧菌腙、稻瘟酞、殺稻瘟菌素、多氧菌素、磺菌威、甲霜靈、精甲霜靈、叉氨苯酰胺、滅銹胺、氨比西林、氯硝胺、異稻瘟凈、DF-351、NNF-9425、NNF-9850、四唑嘧磺隆、阿特拉津、莠滅凈、抗倒胺、唑吡嘧磺隆、nuiconazole、戊草丹、乙苯酰草、噁草靈、苯酮唑、喹禾靈、二氯喹啉酸、芐草隆、氯硝醚、環(huán)丙嘧磺隆、氟硫草定、醚黃隆、氰氟草酯、西瑪津、dimetametryn、哌草丹、環(huán)庚草醚、殺草隆、噻吩草胺、抑芽唑、萘丙胺、多效唑、治草醚、哌草磷、芐草唑、吡嘧磺隆、吡唑特、稗草丹、肟啶草、去草胺、抑草磷、丙草胺、溴丁酰草胺、芐嘧磺隆、吡草酮、噻草平、殺草丹、戊噁唑草、呋草黃、苯噻草胺、草達(dá)滅、Jasmon acid(JA)、水楊酸(SA)、BABA、BTH、ACN、CNP、2，4-D、2甲4氯丁酸和2甲4氯丁酸乙酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的制備持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法，其中所述多孔載體是一種物質(zhì)或兩種以上物質(zhì)的混合物，這些物質(zhì)選自沸石、珠層體、蛭石、硅藻土、陶制品和活性炭。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的制備持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法，其中所述源自微生物的多聚糖是一種物質(zhì)或兩種以上物質(zhì)的混合物，這些物質(zhì)選自pestan、果聚糖、黃原膠、支鏈淀粉、多聚糖-7、纖維素、zooglan、gelan和凝膠多糖。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)可持續(xù)釋放的農(nóng)用化學(xué)品的方法，該農(nóng)用化學(xué)品的有效成分被吸附在一種載體上并且持續(xù)釋放。噴藥的效果可持續(xù)約30～40天，該農(nóng)用化學(xué)品的濃度具有足夠的效力。本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)品可以節(jié)省農(nóng)民的勞動，降低因連續(xù)噴藥引起的費用，并作為一種友好的農(nóng)用化學(xué)品減少對環(huán)境的污染。
文檔編號A01N59/26GK1474649SQ01818682
公開日2004年2月11日 申請日期2001年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月19日
發(fā)明者樸海準(zhǔn), 李仁國, 申賢淑, 盧美英, 金南圭, 樸海 申請人:百優(yōu)德琳有限公司