本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，具體涉及一種3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的制備方法。

（二）

背景技術(shù)：

3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯是有機合成的重要中間體，主要用于醫(yī)藥中間體，有機合成等方面。現(xiàn)有的3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯制備過程中，反應(yīng)激烈，操作繁瑣，產(chǎn)品中雜質(zhì)含量高，產(chǎn)量低，反應(yīng)時間長，原料成本高，不利于企業(yè)競爭力。為了解決上述問題本發(fā)明提供了一種操作簡單、產(chǎn)率高、反應(yīng)時間短的3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的合成方法。

（三）

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明需要解決的問題是針對現(xiàn)有技術(shù)，提供一種工藝簡單合理、成本低，產(chǎn)品純度高，適于實驗室及工業(yè)化生產(chǎn)的3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯制備方法。

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的制備方法，其特殊之處在于：包括以下步驟：

以3-硝基鄰苯二甲酸為起始原料，加入一定量的甲醇中，在40～60℃ 條件下攪拌溶解，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料；滴加一定量的氯化亞砜保溫反應(yīng)，真空濃縮制得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體，該中間體重結(jié)晶提純；在氫氣環(huán)境中，在一定量鈀碳的作用下，加入一定比例的3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體和甲醇，常溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮后得3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯。

本發(fā)明的3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的制備方法，3-硝基鄰苯二甲酸與氯化亞砜的比例為1：2.2—1：3。

本發(fā)明的3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的制備方法，3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯與鈀碳的比例為10:1—10:1.5。

本發(fā)明的3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的制備方法，3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體的制備，溶劑為甲醇，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料。

本發(fā)明的3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的制備方法，滴加氯化亞砜后，保溫反應(yīng)6～14小時，3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體和甲醇常溫反應(yīng)16～24小時。

本發(fā)明的3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的制備方法， 3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體的純化，溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯中的一種。

本發(fā)明3-氨基鄰苯二甲酸二甲酯的合成工藝及合成步驟如下：

本發(fā)明的有益效果：反應(yīng)原料比較易得，價格合理，反應(yīng)條件溫和，易于操作，易于控制，后處理簡單，且產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，純度高。

（四）具體實施方式

實施例1

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在40℃下攪拌溶解；滴加123.0g氯化亞砜（1.03mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)6小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)甲苯重結(jié)晶得純品51.4g，收率45.4%。在氫氣環(huán)境下，將51.4g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.22mol）中間體加入500mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入5.14g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)16h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯40.7g，純度98.7%，收率90.5%。

實施例2

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在50℃下攪拌溶解；滴加139.2g氯化亞砜（1.17mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)10小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)甲苯重結(jié)晶得純品70.0g，收率61.8%。在氫氣環(huán)境下，將70.0g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.29mol）中間體加入700mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入7.0g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯54.8g，純度96.1%，收率89.5%。

實施例3

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在60℃下攪拌溶解；滴加167.8g氯化亞砜（1.41mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)14小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)甲苯重結(jié)晶得純品69.4g，收率61.3%。在氫氣環(huán)境下，將69.4g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.29mol）中間體加入700mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入7.0g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯55.9g，純度93.5%，收率92.1%。

實施例4

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在60℃下攪拌溶解；滴加139.2g氯化亞砜（1.17mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)10小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)甲苯重結(jié)晶得純品71.4g，收率63.0%。在氫氣環(huán)境下，將71.4g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.30mol）中間體加入700mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入10.7g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)16h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯55.4g，純度98.6%，收率88.7%。

實施例5

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在60℃下攪拌溶解；滴加139.2g氯化亞砜（1.17mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)10小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)甲苯重結(jié)晶得純品70.7g，收率62.4%。在氫氣環(huán)境下，將70.7g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.30mol）中間體加入700mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入10.6g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯55.5g，純度95.6%，收率89.8%。

實施例6

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在60℃下攪拌溶解；滴加139.2g氯化亞砜（1.17mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)10小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)甲苯重結(jié)晶得純品68.5g，收率60.5%。在氫氣環(huán)境下，將68.5g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.29mol）中間體加入700mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入10.3g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)16h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯54.3g，純度98.5%，收率90.6%。

實施例7

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在40℃下攪拌溶解；滴加123.0g氯化亞砜（1.03mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)6小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)甲醇重結(jié)晶得純品51.7g，收率45.5%。在氫氣環(huán)境下，將51.4g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.22mol）中間體加入500mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入5.14g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)16h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯40.7g，純度98.5%，收率90.6%。

實施例8

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在50℃下攪拌溶解；滴加139.2g氯化亞砜（1.17mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)10小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)乙醇重結(jié)晶得純品，收率61.5%。在氫氣環(huán)境下，將70.0g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.29mol）中間體加入700mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入7.0g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)20h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯，純度96.0%，收率89.3%。

實施例9

將100.0g3-硝基鄰苯二甲酸（0.47mol）加入1000mL甲醇中，甲醇既是溶劑又是反應(yīng)原料，在60℃下攪拌溶解；滴加167.8g氯化亞砜（1.41mol），滴加完畢后保溫反應(yīng)14小時；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯中間體。該中間體經(jīng)乙酸乙酯重結(jié)晶得純品，收率61.0%。在氫氣環(huán)境下，將69.4g3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯（0.29mol）中間體加入700mL甲醇中，常溫攪拌溶解，加入7.0g鈀炭，常溫攪拌反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束，真空濃縮至干，得3-硝基鄰苯二甲酸二甲酯，純度93.2%，收率92.0%。