本發(fā)明屬于工業(yè)廢水處理，具體涉及一種利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法。
背景技術(shù)：
1、煤化工行業(yè)廢水是在生產(chǎn)的工藝中產(chǎn)生，通常含有大量的酚類物質(zhì)、多環(huán)芳香族化合物及雜環(huán)化合物等有毒物質(zhì)。國家不斷提高各工業(yè)行業(yè)廢水達(dá)標(biāo)排放標(biāo)準(zhǔn)，同時要求企業(yè)根據(jù)自身用水需求回用生產(chǎn)的廢水，以實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排。
2、煤化工企業(yè)廢水采用生化+膜的處理方式進(jìn)行處理；生化過程對于大部分cod、氨氮具有較好的去除效果，但對難降解有機(jī)物，如喹啉類、吲哚類、吡啶類、咔唑類等處理效果較差。經(jīng)膜濃縮處理后，難降解有機(jī)物被富集，增加煤化工廢水膜濃縮液的處理難度。
3、目前對煤化工膜濃縮液的處理，采用芬頓氧化、活性炭吸附、濕式催化氧化、臭氧等處理手段；但芬頓氧化、活性炭吸附等手段會產(chǎn)生大量危廢；濕式催化氧化利用高溫高壓及雙氧水，運(yùn)行過程中存在較大安全隱患同時難以有效達(dá)標(biāo)；針對煤化工膜濃液進(jìn)行臭氧處理，對污染物去除效果有限。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中煤化工膜濃水難以有效、全量化處理的技術(shù)問題，提供一種利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法；
2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，包括：
3、s1：將煤化工膜濃液進(jìn)入除硬系統(tǒng)單元，去除經(jīng)膜濃縮富集的鈣、鎂離子，得到除硬出水；
4、s2：將步驟s1得到的除硬出水送入電氧化1系統(tǒng)，降解膜濃液內(nèi)難降解有機(jī)物及氨氮，得到達(dá)標(biāo)排放出水；
5、s3：將步驟s2得到的達(dá)標(biāo)排放出水送入電滲析單元，進(jìn)行鹽的進(jìn)一步濃縮，得到電滲析淡水和電滲析濃水；
6、s4：將步驟s3得到電滲析淡水送入反滲透單元，得到反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水，其中，反滲透產(chǎn)水進(jìn)行中水回用，反滲透濃水再回流到電滲析單元進(jìn)一步濃縮；
7、s5：將步驟s3得到的電滲析濃水送入電氧化2系統(tǒng)，進(jìn)一步去除經(jīng)濃縮的有機(jī)物及氨氮污染物，得到電氧化2系統(tǒng)出水；
8、s6：將步驟s5得到的電氧化2系統(tǒng)出水送入分質(zhì)結(jié)晶單元，得到工業(yè)級硫酸鈉和工業(yè)級氯化鈉，其中分質(zhì)結(jié)晶過程中蒸發(fā)冷凝水進(jìn)行中水回用。
9、進(jìn)一步地，所述除硬系統(tǒng)單元采用雙堿法耦合除硬樹脂進(jìn)行膜濃縮液內(nèi)鈣鎂離子的去除，使經(jīng)除硬系統(tǒng)單元處理后得到除硬出水內(nèi)ca2+＜50mg/l、mg2+＜50mg/l。
10、進(jìn)一步地，所述電氧化1系統(tǒng)的陰極和陽極采用間隔排布的方式進(jìn)行布置，且每一個陰極和陽極組成的電解腔室均有獨(dú)立的進(jìn)出水管道，使有機(jī)物能有效接觸陽極表面而被氧化降解。
11、進(jìn)一步地，所述電氧化1系統(tǒng)的陽極為薄膜金剛石電極，所述電氧化1系統(tǒng)的陰極為不銹鋼或鈦電極。
12、進(jìn)一步地，所述電滲析單元采用陰陽離子均相電滲析膜，同步富集陰陽離子，所述電滲析濃水富集至tds≥50000mg/l，所述電滲析淡水的室內(nèi)鹽分tds≤3000mg/l。
13、進(jìn)一步地，所述反滲透單元為卷式反滲透、碟管式反滲透或高壓反滲透。
14、進(jìn)一步地，所述電氧化2系統(tǒng)的陽極為薄膜金剛石電極或涂層電極。
15、進(jìn)一步地，所述分質(zhì)結(jié)晶單元對電氧化2系統(tǒng)出水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮分質(zhì)結(jié)晶處理，在分質(zhì)結(jié)晶過程中，通過蒸發(fā)結(jié)晶析出氯化鈉，蒸發(fā)結(jié)晶過程產(chǎn)生的冷凝水進(jìn)行中水回用，再通過冷凍結(jié)晶來處理蒸發(fā)后電氧化2系統(tǒng)出水析出硫酸鈉，并得到母液，再對母液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶和冷凍結(jié)晶。
16、進(jìn)一步地，所述電氧化1系統(tǒng)和電氧化2系統(tǒng)均配置有電氧化清洗系統(tǒng)，用于在電氧化運(yùn)行過程中，定時進(jìn)行酸洗去除因電解過程沉積在陰極表面的垢層。
17、有益效果：本發(fā)明在煤化工廢水通常處理的基礎(chǔ)上，針對膜系統(tǒng)產(chǎn)生的膜濃縮液采用除硬、電氧化處理手段，使煤化工濃縮液得以達(dá)標(biāo)排放；針對內(nèi)陸地區(qū)煤化工企業(yè)缺水特性，對于達(dá)標(biāo)排放的膜濃縮液采用組合工藝進(jìn)行分質(zhì)結(jié)晶處理、同時有效回收其內(nèi)水資源用于系統(tǒng)回用，實(shí)現(xiàn)煤化工廢水的資源化處理，為煤化工廢水的資源化處理提供一種有效處理手段。
1.一種利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，包括：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，所述除硬系統(tǒng)單元采用雙堿法耦合除硬樹脂進(jìn)行膜濃縮液內(nèi)鈣鎂離子的去除，使經(jīng)除硬系統(tǒng)單元處理后得到除硬出水內(nèi)ca2+＜50mg/l、mg2+＜50mg/l。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，所述電氧化1系統(tǒng)的陰極和陽極采用間隔排布的方式進(jìn)行布置，且每一個陰極和陽極組成的電解腔室均有獨(dú)立的進(jìn)出水管道，使有機(jī)物能有效接觸陽極表面而被氧化降解。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，所述電氧化1系統(tǒng)的陽極為薄膜金剛石電極，所述電氧化1系統(tǒng)的陰極為不銹鋼或鈦電極。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，所述電滲析單元采用陰陽離子均相電滲析膜，同步富集陰陽離子，所述電滲析濃水富集至tds≥50000mg/l，所述電滲析淡水的室內(nèi)鹽分tds≤3000mg/l。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，所述反滲透單元為卷式反滲透、碟管式反滲透或高壓反滲透。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，所述電氧化2系統(tǒng)的陽極為薄膜金剛石電極或涂層電極。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，所述分質(zhì)結(jié)晶單元對電氧化2系統(tǒng)出水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮分質(zhì)結(jié)晶處理，在分質(zhì)結(jié)晶過程中，通過蒸發(fā)結(jié)晶析出氯化鈉，蒸發(fā)結(jié)晶過程產(chǎn)生的冷凝水進(jìn)行中水回用，再通過冷凍結(jié)晶來處理蒸發(fā)后電氧化2系統(tǒng)出水析出硫酸鈉，并得到母液，再對母液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶和冷凍結(jié)晶。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用電氧化處理煤化工膜濃水的方法，其特征在于，所述電氧化1系統(tǒng)和電氧化2系統(tǒng)均配置有電氧化清洗系統(tǒng)，用于在電氧化運(yùn)行過程中，定時進(jìn)行酸洗去除因電解過程沉積在陰極表面的垢層。